一.方法概要高锰酸钾法——利用高锰酸钾作滴定剂的一种氧化还原滴定法1.原理：高锰酸钾是一种较强的氧化剂，在酸性溶液中与还原剂作用的半反应为：MnO4-+8H++5eMn2++4H2O当其在弱酸性、中性或碱性溶液中与还原剂作用时，则会生成褐色的水合物二氧化锰沉淀（MnO2·H2O）影响终点的观察，故一般用KMnO4作滴定剂时都在酸性溶液中进行。强酸溶液：H2SO4，避免使用HNO3和HCl。2.滴定方式——依据被测物质性质不同（1）直接滴定法：适用于还原性物质测定FeSO4、H2C2O4、H2O2、As(Ⅲ)、NO2-等（2）返滴定法：适用于氧化性物质测定MnO2、PbO2、ClO3-等（3）间接滴定法：适于非氧化性物质、非还原性物质的测定Ca2+、Ba2+、Pb2+等二.KMnO4标准溶液的配制1.配制：市售KMnO4常含有MnO2及杂质，蒸馏水中还原性物质与KMnO4反应析出MnO2·H2O，因此先配制成近似浓度。方法：（1）配制后放置7~10天(或煮沸半小时后放2~3天)再标定（2）过滤MnO2（3）贮存在棕色瓶中2.标定：——用基准物Na2C2O4，H2C2O42H2O，AsO3等2MnO4-+5C2O42-+16H+2Mn2++10CO2+8H2O反应条件：①加热75~85℃；②酸度:[H+]0.5~1mol/L(H2SO4中进行)
