高分子是由含有可反映机能团的一种或几种称为单体的小分子物资,依照某种规律经历化学键延续起来的巨型分子。由高分子所构成的物资叫做高分子化合物,又称为高聚物或围拢物,它与低分子化合物比拟犹如下特性:
(1)它们都是由不计其数的原子以共价键相分离起来的大分子所构成的物资;
(2)分子量很大,普遍可自几万或几十万、几百万、以至上万万。而常常低分子的分子量惟有几十或几百;
(3)分子量具备多分开性,即分子量是不匀一的。2.塑料塑料普遍指以合成或自然的高分子化合物(树脂)为原产生份,可在必然前提下塑化成型,而产品最后形态能维持稳固的材料。它的构成除了高聚物为紧要成份外,还遵循需求大概含有某些具备特定用处的助剂。助剂紧要有填料、增塑剂、着色剂、褂讪剂等。做为塑料原产生份的高聚物,习惯上成为树脂。二、塑料分类塑料有多种分类法子。普遍说来,有如下两种。
1.依照塑料的哄骗性格分类可分为通用塑料、工程塑料和机能塑料。
(1)通用塑料普遍做为非布局材料,其产量大,代价低,但机能普遍。紧要有聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、酚醛塑料和氨基塑料等。
(2)工程塑料普遍是指能够做为布局材料,能在较广的温度局限内承袭板滞应力和较为刻薄的化学物理处境中哄骗的材料,如聚酰胺(尼龙)、聚碳酸酯、聚甲醛和聚苯醚等。它们与通用塑料比拟,具备卓绝的板滞机能、电机能、化学机能、耐热性、耐磨性和尺寸褂讪性等。
(3)机能塑料是指用于特种处境下的具备特种机能的塑料。如医用塑料、光敏塑料等。2.按受热所显露的原形做为分类可将塑料分为热固性塑料和热塑性塑料。
(1)热塑性塑料在特定温度局限内,能一再加热软化和冷却强硬的塑料。类塑料原形于是围拢反映所得到的树脂为原形制成的,受热时不产生化学交联。因此当它再一次受热时仍具备可塑性,如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚碳酸酯等。
(2)热固性塑料是指受热后能成为不熔性物资的塑料。这种塑料原形以缩聚反映所得到的树脂为原形制成,受热时产生化学变动使线型分子布局的树脂变化成体型布局的高分子化合物,当它再一次受热时就不再具备可塑性,如酚醛塑料、氨基塑料等。三、罕用塑料1.聚氯乙烯
聚氯乙烯(PVC)由氯乙烯围拢制得。暂时寰球PVC产量仅次于聚乙烯,居各塑料品种产量的第二位。
遵循成型加工或哄骗机能的请求,在PVC树脂中参加种种助剂以制成肯有种种机能特性的PVC塑料成品。譬喻,增加增塑剂能够消沉PVC的熔温度和熔体黏度,并能够借增塑剂的增加比例来得到不同软、硬水平的PVC产品。褂讪剂的参加使PVC在成型加工进程及哄骗进程中不易分解和老化。光滑剂则在加工中起光滑效用,增加冲突热,使成品表面滑腻。
聚氯乙烯遵循软、硬水平的不同,能够举办压延、模压、挤出、注塑、吹塑等成型加工。聚氯乙烯薄膜常常是用吹塑、压延法制得;板材、管材、棒材、线材及型材以挤出法临盆为主;大型板材、层合材料采取模压法成型;产业零件则多用打针成型。
硬PVC塑料的紧要缺陷是加工性、热褂讪性和耐打击性差。软PVC塑料的紧要缺陷是在哄骗进程中存增塑剂蒸发、转移、抽出等形势。为变化聚氯乙烯加工成型和哄骗上的不够,能够经历共聚、共混或找寻合适的褂讪性、增塑剂等助剂来消沉熔体黏度、消沉加工温度和改良加工机能。
2.聚乙烯(PE)是由乙烯围拢而成的。
聚乙烯的质料—乙烯,起原富足,有优质的电缘机能、耐化学侵蚀机能、耐低温机能和优越的加工起伏性,于是,其成品临盆进展特别快速。
从前按围拢压力有高压、中压、低压之分,行使低压法也能够临盆出与高压聚乙烯相相仿的线性低密度聚乙烯。暂时,按密度可分为高密度、低密度、线性低密度聚乙烯等范例。
(1)低密度聚乙烯(LDPE)通罕用高压法(.17—.2MPa)围拢,称为高压聚乙烯。结晶度较低(45%—65%),相对密度较小(0.—0.),质轻,柔性、耐寒性、耐打击性较好,遍及用于临盆薄膜、管材、电缆绝缘层和护套等。
(2)高密度聚乙烯(HDPE)是采取低压法围拢,称为低压聚乙烯,分子中支链少、结晶度高(85%—95%)、相对密度大(0.—0.),具备较高的哄骗温度、硬度、板滞强度和耐化学方剂机能。恰当用中空吹塑、注塑和挤出法成型种种成品,譬喻种种瓶、罐、盆、桶等容器,鱼网、系缚带;做电线电缆覆层、管材、板材和异型材料等。
(3)线性低密度聚乙烯(LLDPE)比年开拓并繁荣进展的一种新式聚乙烯,它是乙烯与a-烯烃的共聚物。
(4)超高分子量聚乙烯(HUMWPE)系指相对分子原料大于70万以上的高密度聚乙烯。其相对密度介于0.—0.之间,它的板滞强度远远高于低压聚乙烯,有卓绝的抗处境应力开裂和抗高温蠕变机能,有极佳的消音和高耐磨等性格,可遍及地用于工程板滞、矿山板滞及零部件的建造。
3.聚丙烯
聚丙烯(PP)是由丙烯在催化剂的效用下围拢而成的,有等规聚丙烯(IPP)和无规聚丙烯(APP)之分。运用代价大的是等规聚丙烯(IPP),但就暂时临盆聚丙烯的本领而言,总有小批无规聚丙烯(APP)。APP机能差,不能独自做塑料,只能做为IPP的助剂哄骗。
PP属于线性的高结晶性围拢物,熔点为℃。PP是最轻的围拢物,其相对密度仅0.89—0.91。它具备优质的板滞机能,比聚乙烯稳固、耐磨、耐热,有优秀的介电机能和化学褂讪性。
比年来PP临盆的进展很快,是热塑性塑料四大品种(PE、PVC、PS和PP)之一。
聚丙烯树脂的最大缺陷是耐老化机能比聚乙烯差,于是聚丙烯塑料常常须增加抗氧剂和紫内线摄取剂。这主假如由于聚丙烯主链上有很多带甲基的叔碳原子,叔碳原子上的氢轻易受氧侵犯的成绩。此外,PP的成型紧缩率大,耐低温性、打击性差,常常经历复合及共混改性的措施加以改进。
聚丙烯能够用挤出、注塑、吹塑、模压、真空成型等法子加工。基中以挤出、注塑法为主。
4.聚苯乙烯(PS)是由苯乙烯围拢而成的。
合成法子有本质围拢、溶液围拢、悬浮围拢和乳液围拢。用种种聚正当子制成的聚苯乙烯均不晶莹,呈乳白色。
PS分子主链是含有苯基侧基的饱合烃链,分子布局错误称,加之苯环体积的影响,使大分子链不易产生转动,因此具备较大的刚性,况且难以产生有序布局。于是,PS是榜样的非晶态线性高分子化合物。
PS熔点较低(约90℃),有较宽的熔融温度局限,起伏性好,成型性好。
5.ABS及苯乙烯共聚类树脂
(1)ABS树脂为丙烯腈、丁二烯、苯乙烯的共聚物。
ABS树脂采取乳液、本质或悬浮聚正当合成,也可用板滞混炼接枝法临盆。
ABS共聚树脂体现出三种单体均聚物的协同机能。丙烯腈使围拢物耐油、耐热、耐化学侵蚀;丁二烯使围拢物具备优秀的柔性、韧性;苯乙烯授予围拢物以优越的刚性和加工熔融起伏性。
ABS树脂有高的稳固性、刚性和化学褂讪性,兼有必然耐热性和耐油性。变化三种单体的比例和彼此的组合方法,以及采取不同的聚正当子和工艺,能够较宽地适应产品行的变动,可得到种种产品以适应多方面用处的需求。
ABS以超过的力学机能和归纳机能,成为急迫的工程塑料。例好建造汽车零件、电器外壳、电话机、观光箱、平安帽等。ABS的表面电镀成品遍及地取代金属用于电器做战、日用成品。
(2)AS树脂为丙烯腈与苯乙烯的共聚物,也可写成SAN树脂。
AS树脂常常采取两利单体经本质法围拢制得。AS树脂无色晶莹,透光率与聚苯乙烯相当,但韧性、强度超出聚苯乙烯。有优越的刚性、尺寸褂讪性,起伏性,可成型种种成品。
AS树脂遍及用于电话机、接线箱、电池箱等电气成品;笔杆、鱼具、玩物等文教用品。
6.聚甲基丙烯酸甲酯
聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)是丙烯酸类树脂中最急迫的一种,俗称有机玻璃,相对分子原料为50万—万。
产业上紧要用本质聚正当和悬浮聚正当合成。本质围拢制得的板状成品,因晶莹度高,可取代常常无机玻璃。有机玻璃的相对密度不到无机要度的一半,抗打击、耐震性好,并具备优越的电绝缘性、染色性和二次加工性,于是,遍及用做飞机舱盖、汽车及摩托车的平安玻璃、风度罩以及工艺美术品、文教用品。适配合模塑粉,用于注塑、模塑、挤出成型。比年来已开拓用于挤出成型板材,哄骗有机玻璃临盆法子有宏大进展。
聚甲基丙烯酸甲酸中若含有定向陈列的珠光粉(即碱式碳酸铅、氧氯化铋、二氧化钛或片状晶体,以及二氧化钛或氧化铁涂膜的云母片)时便可产生珠光成就,因此用挤出法、注塑法可成型出种种五花八门的珠光成品——俗称珠光有机玻璃。
7.聚碳酸酯
聚碳酸酯(PC)按布局可分为脂肪族、脂环族、馨香簇等多种范例的聚碳酸酯。暂时的紧要品种是双酚A型聚碳酸酯,属于馨香族碳酸酯。
聚碳酸酯的制备法子有光气法和酯互换法。光气法是在溶剂和碱存不才,使光气与双酚A在常温、常压下直接反映生成聚碳酸酯,相对分子原料常常为3万—10万,晶莹度最佳。
酯互换法是先使光气与苯酚效用生碳酸二苯酯,而后哄骗与双酚A在高温、高真空下举办酯互换缩聚反映而制成聚碳酸酯。相对分子原料常常为2.5万—5万。
聚碳酸酯具备优秀的打击强度、耐蠕变性,并有较高的耐热性、耐寒性(可要-—℃局限哄骗)。PC晶莹度较好,看来光的透过率可达90%以上。PC的拉伸强度、屈曲强度,刚性及电绝缘性很超过。
恰是由于聚碳酸酯机能优质,运用遍及,比年来得到了快速进展,产量在工程塑估中仅次于尼龙而居于第二位。
PC的成型加工机能优质,可用注塑、挤出等法子成型。在玻璃化温度与熔融温度之间,PC显露高弹态;在——℃之间,可采取吹塑和辊压等法子成型。而在室温下,聚碳酸酯具备相当大的逼迫高弹形变手腕和很高的打击韧性,于是可举办冷压、冷拉、冷辊压等冷成型加工。
PC紧要用于建造电子仪器、风度零件、绝缘套管、板滞零件、纺织器械等。
8.聚对苯二甲酸酯类树脂
聚对苯二甲酸酯类树脂包含聚对苯二甲酸乙二(醇)酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二(醇)酯(PBT),都属于饱和聚酯型热塑性工程塑料。
对苯二甲酸乙二(醇)酯是由对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯与乙二醇在催化剂存不才,经历直接酯化法或酯互换法制成对苯二甲酸双羟乙酯(BHET),而后再由BHET进一步缩聚反映成PET。
PET畴昔多做为纤维(涤纶纤维)哄骗,后又用于临盆薄膜,比年来更遍及用于生中空容器,俗称“聚酯瓶”。
PET薄膜是热塑性树脂薄膜中韧性最大者,在较宽的温度局限内能维持其优质的物理板滞机能,长时间哄骗温度可达℃,能在℃短期哄骗,在-℃的液氮中仍具备韧性。
PET薄膜的拉伸强度与铝膜相当,为PE薄膜的9倍,为聚碳酸酯和尼龙膜的3倍。此外,还具备优质的耐候性、透光性、耐化学性和电机能。
PET的紧要缺陷是加工机能差,这是由于其结晶速度过低的理由。暂时紧要经历坚固参加成核剂及其助剂,来提升PET结晶速度和改进成型加工性。
聚对苯二甲酸丁二(醇)酯的制法与PET基真雷同,可是把乙二醇改成1,4-丁二醇。
PBT的特性是热变形温度高,在℃的空气中可长时间哄骗;其吸湿性低,在23℃的饱和值为0.45%,在刻薄处境下尺寸褂讪性仍佳;静态、动态冲突系数低,如此能够大大增加对金属或此外零件的磨耗,其耐化学侵蚀性也优质,紧要用于板滞零件。
PBT的加工机能也优于PET,多用打针成型法建造板滞零件、办公用做战等工程成品。
9.聚酰胺
聚酰胺(PA)俗称尼龙,是工程塑估中进展最先的品种,暂时产量居工程塑料的首位。
PA紧要品种有PA6、PA9、PA11、PA12、PA66、PA、PA、PA及MC尼龙等。此类树脂具备很高的板滞强度、韧性、耐磨、耐油、耐弱碱和普遍有机溶剂。
聚酰胺可由二元胺和二元酸经历缩聚反映制得;也可由内酰胺经历自聚制成。分子布局中紧要有一个胺酰基和几何个次甲基或其余环烷基、馨香基构成。
PA的哄骗温度普遍在-~℃局限内。其缺陷是吸水性大,影响尺寸褂讪性。尼龙可用多种法子成型,如注塑、挤出、模压、烧结以及喷涂和流化床浸渍涂覆法等。此中以注塑法为主。
10.聚甲醛
聚甲醛(POM)学名聚氧化次甲基,是分子主链中含有亚氧甲基链节的线性高分子化合物,它是一种高熔点、高结晶性的热塑性工程塑料,分聚甲醛和均聚甲醛两种。
聚甲醋是一种没有侧链的高密度、高结晶性的线性高聚物。具备优质的物理板滞机能,是在塑估中板滞机能最逼近金属材料的品种之一,况且它的尺寸褂讪性好,耐水、耐油、耐化学方剂及耐磨损等机能都极度优质。
11.酚醛树酯
酚与醛经历缩聚反映所得树脂总称为酚醛树脂,即苯酚和甲醛缩聚产品。按所用质料配比和催化剂的不同,可别离制成塑性线性酚醛树脂和热固酚醛树脂,这时它们都是可熔的。
以酚醛树脂为原形制成的酚醛塑料成品品种类不少,机能优越,运用遍及。譬喻玻璃纤维填充的酚醛玻璃钢成品,强度大,有较优质的耐热性和耐侵蚀性;石棉填充的酚醛塑料成品肯有优秀的耐热性、耐侵蚀性(耐酸)和耐磨性;木粉填充的酚醛塑料成品(俗称电木或胶木成品),成本低,电绝缘机能好,成型性好,大批用于建造通用电绝缘零件,如种种电器开关、风度外壳、旋钮等。
酚醛树脂纵然是最陈腐的合成树脂,但于今照样急迫的树脂品种,况且在产量上不停侵夺热固性树脂的首位。比年来钻研制成很多改性酚醛树脂新品种,大大改进了此种树脂的耐热性、韧性等机能,使之得到进展。
12.特种塑料
(1)氟树脂
氟树脂是在高分子布局中含有氟的树脂总称。
氟树脂品种有:聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯与六氟丙烯酸共聚物(FEP)、聚三氟氯乙烯(PCTFE)、聚偏氟乙烯(PVDF)、聚氟乙烯(PVF)、乙烯-三氟乙烯共聚物(E-CTFE)、乙烯-四氟乙烯共聚物(E-TFE)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯醚共聚物(PFA)、偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物(VDF-CTFE)、全氟磺酸树脂(XP树脂)与仿氟乙烯-六氟异丁烯共聚物(CM-1树脂)等十余种,数十个商标。
氟树脂从分子布局上看,纵然是属于直链状热塑性围拢物,但熔融黏度过高不合用于注塑。可供注塑的氟树脂品种有:四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(F46),其特性是布局法则性不如聚四氟乙烯,结晶度较低,在F46中六氟丙烯约占18%为好,倘若低于18%则难于注塑,但若高于此数则耐热性不好。在F46分子布局中含有三氟甲基,分子量比PTFE要底。
纵然黏度高达10-Pa·s(—cP),但由于在高温下分子可自如行动,能产生熔融状况,这为注塑加工供应了方条子件。聚三氟氯乙烯(PCTFE),从分子布局上自与PTFE紧要的差别在于有氯原子存在,进而毁坏了PTFE对称性,消沉了大分链堆砌,使其增进柔性。
PCTFE易于高温下分解。聚偏氟乙烯(PVDV),是一种白色未状,结晶型热塑性树脂;它还能够与三氟氯乙烯构成共聚物(氟塑料23-19、3M树脂),其最大特性是提升了哄骗温度,可在℃长时间哄骗,低于℃不产生重结晶,于是能优越地保证成品板滞机能。
(2)耐高温型树脂
聚砜、聚芳砜、聚苯醚砜、聚苯硫醚、聚苯醚、改性聚苯醚、聚酰亚胺-酰亚胺,这种围拢物由于分子主链上含有亚芳基或杂环布局,于是具备耐高温、耐辐射的手腕,并兼有很高的强度和尺寸褂讪性。
①聚砜(PSF)属线型热塑性围拢物,纵然有规整布局,但照样无定型布局形态。在主链上有——SO2—链节。聚砜的黏度较大,对温度的依赖性要比对剪切速度大,这一点正与聚乙烯相悖而与聚碳酸酯类彷佛。在注塑中,当剪切速度低时,聚砜的膨胀效应险些与温度无关,但当剪切速度增进时,温度对其膨胀效应的影响却特别显然。
②聚苯醚(PPO)该树脂于5年由美国通用电气公司(GE)投入产业化临盆。从PPO的分子布局上看它有反复浮现的苯环和醚键的对称布局,于是具备较高的耐热机能和打击机能。PPO和其余很多热塑性塑料不同,熔体的流变机能逼近于牛顿流体,黏度对剪切速度并没有显然的依赖性。用于注塑的尚有性聚苯醚及氯化聚醚。
③聚苯硫醚(PPS)是一种新式工程塑料,有优质的归纳机能。使PPS与MOS2和Sb2O2共混可得到做轴颈与轴承的材料。PP原粉熔融后起伏性很大,直接加工难题于是务必经历交联预管教。海外供注塑用的有粉料与粒料两种,如菲利浦公司的P-4型与R6型。PPS注塑与HDPE极度彷佛,所不同的是PPS请求成型温度高些,有℃时,其起伏性相当于HDPE的起伏,其MI=3~4。
PPS粉末与其余掺混物或颜色在~℃下掺混,而后再升到低于熔点的温度℃举办交联,把熔体指数(MI)调整到1~10,以便用于注塑。
(3)热塑性弹性体(TPE)在常温下有似硫化橡胶的弹性,而在高温下又能注塑,有似热塑性塑料的性质,它兼有橡胶和塑料的两种性质。
罕用热塑性弹性体犹如下几种。
① 热弹性体(TPR)具备较高的熔融黏度,纵然在低剪切速度下也体现出非牛顿流体的性质,对剪切有很高的敏锐性。注塑TPR时,成型周期较短,与加工罕用热塑性塑料彷佛。TPR可取代自然或合成橡胶、PE、PVC及PU,改进热褂讪性及低温挠曲性,遍及运用于汽车建造业等部门。
②苯乙烯类热弹性体苯乙烯类热弹性体多为三元嵌段围拢物,即两个以上不同构成的高分子链段尾与尾分离而成的围拢物,可所以均聚物或共聚物,能够制成多种嵌段围拢物,如聚丁二烯、聚苯乙烯、聚异戊二烯或它们的共聚物;可所以均聚物的不同异构体;也可所以陈列成种种不同序列的二元嵌段、三嵌段或多嵌段;能够所有是弹性链段或许和软弹性链接合在一同的围拢物。
苯乙烯类热弹体,紧要于是苯乙烯、丁二烯和异戊二烯为单体合成的,可分为3类;三嵌段ABC、星形(AB)n或(ABA)n;ABC和多嵌段CBA(ABC)n。这些嵌段热弹性体不需硫化就有很好的生胶强度和弹性、拉伸后永远变形小、挠屈性和弹性优越,表面冲突系数大;热机能也很好,并在低温下维持柔性。通用聚苯乙烯与丁二烯/苯乙烯热弹性体共混,熔体指数从3.5提升到4.0。
注塑用的热弹性体普遍要经历挤出机混炼造粒。由于嵌段热弹性体,如SBS类比橡胶黏流活化能大2.5~3倍,于是黏度对温度敏锐性比橡胶大;流变性格比橡胶特别;其黏度比分子量彷佛的橡胶要大几十倍,况且有牛顿区和非牛顿区。当剪切应力超出3×Pa时剪切速度急骤增进。嵌段热弹性在注塑机上一再加工会使熔体指数以及回弹机能显著地降落。
③聚酯热弹性体
聚酯热弹性体是经历酯互换反映制成的。质料是对苯二甲酸二甲酯、聚四亚甲基乙二醇醚(分子量60-),得到含有结晶的对苯二甲酸二丁酯硬链段和无定型的对苯二甲酸聚亚烷基醚软链段。结晶相起化学交联效用,受热可逆;而无定型相则授予围拢物以弹性。调整两比拟例可变化热弹性硬度、模量、熔点、耐化学侵蚀性和睦密性等机能。聚酯热弹性体注塑时,热褂讪性好,并有较低的熔融黏度,成型的温度局限也宽。
④热塑性聚氨酯热弹性体(TPU)热弹性聚氨酯是固体聚氨酯弹性体的分支,是由于二异氰酸酯和带有端羟基的聚醚或聚酯多元醇以及低分子量二元醇长链剂彼此反映制成的产品。硬度受链段(二元醇)和软链段(多元醇)比例的遏制;用遏制二异氰酸酯对羟基(二元醇或多元醇)的比例来遏制交联度。热塑性聚氨酯注塑采取较高的温度,这时由于黏度小,对剪切速度的敏锐也会降落。
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